Химическое обезжиривание применяют при наличии на деталях толстой жировой пленки. Детали из железа и стали, загрязненные жирами животного и растительного происхождения, хорошо очищаются в щелочных растворах с высоким значением рН. Однако в большинстве случаев для подготовки поверхности к нанесению гальванических покрытий используют растворы с более низким значением рН – 10,5-12. Так как часто растительные и животные жиры комбинируют с минеральными жирами, то практикуют предварительное обезжиривание в органических растворителях с последующей очисткой в щелочных растворах.
В состав щелочного обезжиривающего водного раствора входят вещества, которые способны нейтрализовать жирные кислоты и омылять растительные и животные жиры и масла, а также эмульгаторы, способные уменьшать величину свободной межфазной энергии на границе масла с обезжиривающим раствором и масла с поверхностью детали. Вещества, входящие в обезжиривающий раствор, не должны вызывать коррозию металла и должны легко удаляться при промывке водой. В большей степени этим требованиям соответствуют силикаты и фосфаты щелочных металлов, в меньшей — едкий и углекислый натрий. Хуже всего смываются растворы Na2CO3 и едкий натр.
Концентрация компонентов этих растворов должна обеспечивать оптимальную эффективность их эмульгирующего действия. Почти во всех растворах обезжиривания в качестве эмульгатора рекомендуется использовать силикаты щелочных металлов, которые при гидролизе образуют H2SiO3 в коллоидном состоянии, которая нерастворима, Её способность диспергировать твердые вещества улучшает качество очистки поверхностей и предотвращает повторное осаждение загрязнений на поверхность деталей. Присутствие силиката в растворе препятствует разъеданию щелочами цинка, а также потускнению и коррозии цинка между процессами обезжиривания и последующими операциями.
Повышение концентрации щелочи в растворе до определенного предела приводит к понижению межфазной энергии на границе двух взаимно нерастворимых жидкостей. Оптимальную концентрацию щелочи в обезжиривающем растворе выбирают в зависимости от того, какие ПАВ вещества применяют. Обычно концентрация щелочи составляет от 15 до 100 г/л.
Механизм удаления жиров растительного и животного происхождения в щелочных растворах сводится к их омылению и эмульгированию.
Например, взаимодействие стеарина с едким натром:
(C17H35COO)3C3H5 + 3NaOH = 3C17H35COONa + C3H5(OH)3
Образующаяся натриевая соль стеариновой кислоты – стеарат натрия или мыло – образует с водой коллоидный раствор. Вводимый в обезжиривающий раствор эмульгатор адсорбируется на поверхности двух фаз (жировая пленка - раствор) и понижает поверхностное натяжение, способствуя отлипанию жировых капель от поверхности металла и переходу их в состояние эмульсии. В качестве эмульгатора чаще используют кремнекислый натрий Na2SiO3